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本文继续上一篇【独家原创】农药剂型和制剂加工（一）
5、悬浮剂[防沉淀剂一般指悬浮剂。]（SC）
悬浮剂（suspension concentrate）是将固体的水不溶性农药有效成分[有效成分是化学，生物学，药物学广泛应用的术语，指一种混合物中，对生物体代谢或者化学反应起作用的成分。]与必要的各种助剂一起配制而成的悬浮于分散介质[由一种(或几种)物质的微粒(分子、离子或分子集合体等)分布在另一种物质中而形成的混合物。]水或油中的一种液体制剂。因分散介质不同形成的悬浮剂分别称为水悬浮剂和油悬浮剂。
悬浮剂的配方组成一般包括：原药、润湿分散剂[分散剂（Dispersant）是一种在分子内同时具有亲油性和亲水性两种相反性质的界面活性剂。]、增稠剂、防腐剂、消泡剂、防冻剂、水或油等。
悬浮剂的特点：兼有可湿性粉剂及乳油的特性，克服了乳油使用有机溶剂的缺点，但是加工技术要求比乳油或可湿性粉剂都高。
加工悬浮剂要求农药原药（有效成分）的溶解度[溶解度，符号S，在一定温度下，某固态物质在100g溶剂中达到饱和状态时所溶解的溶质的质量，叫做这种物质在这种溶剂中的溶解度。]小于100mg/L（防止出现结晶），熔点高于60℃（避免热分解或熔融不利于加工），在分散介质水中有相当的稳定性[稳定性是指“测量仪器保持其计量特性随时间恒定的能力”(7.14条)。]。
悬浮剂的质量控制指标可以有如下几种：有效成分含量、外观、酸碱度、颗粒细度、悬浮率、分散性[分散性固体粒子的絮凝团或液滴，在水或其他均匀液体介质中，能分散为细小粒子悬浮于分散介质中而不沉淀的性能。]、粘度、起泡性、可倾倒性、热贮稳定性、低温温定性、冰点等。
国内外悬浮剂加工工艺主要有两种：超微粉碎法和凝聚法。使用最多的是超微粉碎法。该法需要经过两个过程：粗分散液的制备和超微粉碎。先将原药各种助剂以及水按配方设计投入带有高剪切搅拌机的反应釜中，进行搅拌、粉碎和混合，直到得到均匀粘稠的混合物之后再进入下一个加工步骤，即超微粉碎。一般使用砂磨机进行超微粉碎。超微粉碎法的一般工艺流程如图5所示。
图5 超微粉碎法生产悬浮剂的流程
6、可湿性粉剂（WP）
可湿性粉剂（Wettable powder）是农药原药与载体和填料、表面活性剂（主要是悬浮剂或分散剂、润湿剂）、辅助剂（稳定剂、警戒色等）等一起经超微粉碎或气流粉碎之后形成的粉末状固体制剂。该制剂加水稀释可形成稳定并能够喷雾使用的悬浮液。
熔点较高、易粉碎、有机溶剂中溶解度很小的固体原药容易加工成可湿性粉剂。二液体原药和低熔点的固体原药一般不宜工成可湿性粉剂。
可湿性粉剂的加工常用超微粉碎的或气流粉碎，是粉粒细度达到标准要求。工艺过程一般分几个步骤：原药和/或填料的预粉碎、配料、预混合、粉碎、再混合、磨细、后混合。
7、水分散粒剂（WG）
水分散粒剂（Water dispersible granule）水分散粒剂是20 世纪80 年代初在欧美发展起来的一种农药新剂型，也称干悬浮，前国际农药工业协会联合会（GIFAP）将其定义为：在水中崩解和分散后使用的颗粒剂[颗粒剂（Granules）是将药物与适宜的辅料配合而制成的颗粒状制剂，一般可分为可溶性颗粒剂、混悬型颗粒剂和泡腾性颗粒剂，若粒径在105－500微米范围内，又称为细粒剂。]。水分散粒剂主要由农药有效成分、分散剂、润湿剂、粘结剂、崩解剂和填料组成，粒径200μm－5mm，入水后能迅速崩解，分散，形成高悬浮分散体系。
具有WP优点，含量高，包装体积小；无粉尘，假比重大，流动性好，不沾包装物，易于计量、储运安全，物化性能稳定，毒性低，助剂含量高，悬浮率高，药效好。环保剂型兼具液体和固体制剂优点，综合性能全面完善。
WG的加工工艺主要有如下几种。
(1) 流动床干燥造粒[在功能陶瓷的生产工艺中从利于烧成和固相反应进行的角度考虑，希望获得超细的原料颗粒，但粉料越细，比表面积越大，流动性越差，干压成型时不容易均匀的充满模具，经常出现成型件有空洞、边角不致密、层裂、弹性失效的问题。]
是将混合、造粒、干燥同时进行的所谓一步法。经过气流粉碎之后的物料粉末粒子，在流化床（容器）内受到净化和加热后的空气的作用而成环流状态，再将黏合剂[黏合剂（英文名称adhesive）又名胶黏剂，俗称“胶”。]的溶液雾化喷入，使若干粒子聚集成含有黏合剂的较大团粒，由于热空气[《热空气》是由日本朝日电视台制作并播出的1集悬疑特别电视剧。]的干燥作用，团粒水分不断蒸发黏合剂凝固，形成多微孔球状颗粒。此法的特点是造粒形状，尺寸都不规则。但简便，设备投资少。
(2) 喷雾造粒
喷雾造粒分为两个工序：首先将原药与分散剂、湿润剂、崩解剂和稀释剂等一起在水中研磨得到需要的粒径，再加入其它所需助剂，调整其浓度和黏度，得到喷雾用的浆料，然后将浆料经喷嘴雾化成微小的液滴，射入喷雾容器(或塔)内，热空气与喷射滴并流或逆流进入干燥器。干燥所需的热空气由鼓风机吸入过滤器和加热器进入喷雾的容器，干净的热空气与料浆在造粒设备内与物料混合并蒸发料浆中的水分。
（3）盘式造粒
转盘造粒也分为两个工序：首先将原药与助剂等制成超细可湿性粉剂(载体多为各种土类和白炭黑[白炭黑是白色粉末状X-射线无定形硅酸和硅酸盐产品的总称，主要是指沉淀二**硅、气相二**硅和超细二**硅凝胶，也包括粉末状合成硅酸铝和硅酸钙等。])，然后向倾斜的旋转盘中，边加可湿性粉剂，边喷带有黏结剂的水溶液进行造粒(也有黏结剂事先加入到可湿性粉剂中)。造粒过程分为核生成、核成长和核完成阶段，最后经干燥、筛分可得水分散性粒剂。在国际市场销售的水分散性粒剂，多数都用此法生产。
（4）挤压造粒
挤压造粒，首先制造超细可湿性粉剂，与转盘造粒前步相同，然后将可湿性粉剂与定量的水(或带有黏结剂)，同时加入捏和机中捏和，制成可塑性的物料，其中水分含量在15％-20％，最后将此物料送进挤压造粒机，进行造粒，通过干燥、筛分得到水分散性粒剂产品。
8、可溶性粉剂（SP）
可溶性粉剂（water soluble powder, SP）是有效成分能溶于水中形成真溶液，但是可含有一定量的非水溶性惰性成分的粉末状物质。
SP的配方主要包括原药、助剂和惰性填料。填料可以是水溶性无机盐（硫酸钠、硫酸铵）或少量使用不溶于水的惰性填料如陶土、白炭黑、轻质碳酸钙等。但要求不溶性填料的细度足够大（98%通过325目筛）。在实际使用浓度时，惰性组分不至于堵塞喷头。常用助剂有木质素磺酸钠、十二烷基磺酸钠、硫酸钠、硫酸铵、蔗糖、尿素、硼酸等。
SP所用助剂主要起到助溶、分散、稳定和增加药液对靶标生物的润湿和黏着能力。能够加工成可溶性粉剂的农药需要在常温下有一定的水溶解度，比如敌百虫、乙酰甲胺磷、乐果、啶虫脒、吡虫啉、灭多威、杀虫环、烯啶虫胺等，有些农药虽然本身溶解度不高，但是制成盐之后也可以加工成可溶性粉剂，如多菌灵（盐酸盐）、杀螟丹（盐酸盐）、单甲脒（盐酸盐）、草甘膦胺盐等，还有一些生物农药如武夷菌素、井冈霉素和中生菌素等。
农药可溶性粉剂的加工方法主要有：粉碎法、喷雾干燥法和直接冷凝成型法。
9、颗粒剂（GR）
颗粒剂（granule, GR）是指将农药有效成分均匀吸附或分散在颗粒状载体中，或吸附在颗粒状载体表面做成的并具有一定粒径范围并可直接使用的可自由流动的粒状制剂。
根据颗粒剂颗粒的性质可将颗粒剂分成可崩解性和不解体型两种。
颗粒剂的造粒方法主要有：包衣法、挤出成型法、喷雾造粒法、流化床造粒法、转盘造粒法、吸附（浸渍）造粒法等。
颗粒剂的配方主要包括载体、分散剂、吸附剂、助崩解剂、稳定剂、黏结剂和着色剂（警戒色）等。
常用载体（稀释剂）主要有：玉米棒芯、稻壳、硅藻土、石灰、滑石、高岭土、蒙脱石、粘土、石膏等。常见黏结剂有：淀粉、糊精、阿拉伯树胶、明胶、骨胶、无机盐类、松香、虫胶、沥青、石蜡等。常用助崩解剂多是无机盐，如硫酸铵、氯化钙、食盐、氯化镁、膨润土等。分散剂主要有茶籽饼、皂角、纸浆废液、拉开粉、萘磺酸盐甲醛缩合物、分散剂NNO等。吸附剂（用于吸附液体原药或低熔点固体原药）主要有植物性和矿物性材料，如硅藻土、白炭黑、凹凸棒土、碳酸钙等。常用着色剂有用于杀虫剂的红色染料大红粉、铁红、酸性大红，用于除草剂的绿色染料铅铬绿、酞菁绿和碱性绿，以及用于杀菌剂的黑色染料炭黑和油溶黑等。
三、农药制剂的储存稳定性
农药制剂的贮存稳定性是农药制剂的货架商品寿命的重要指标，他与理化性质指标一样重要。CIPAC对原药和母药都没有要求贮存稳定性试验，而制剂都有要求。欧盟农药登记资料要求里对原药要求提供稳定性（stability）资料，但没有要求贮存稳定性试验(加速贮藏试验)资料，制剂贮存稳定性资料则是必需。因为制剂是直接使用的商品。制剂的贮存稳定性，如对液体制剂要求的低温稳定性（0℃）试验，其目的是保证在低温贮存期间，制剂的物理性质，以及相关的分散性、颗粒性质等没有发生不良变化。对所有制剂都要求热贮（54℃）稳定性试验，目的是确保在高温贮存时对产品的性能无负面影响，并评价产品在常温下长期贮存时有效成分含量（和相关杂质含量可能发生增加）以及相关物理性质变化。
表3列出了我国对不同剂型的农药制剂的理化性质指标要求。
表3我国《农药产品标准编写规范》（HG/T2467.1~2467.20）对20种不同剂型的质量指标要求